1、钒在不同PH下的存在状态
钒的含氧酸在水溶液中形成钒酸根阴离子或钒氧基离子,它能以多种聚集态存在,使之形成各种组成的钒氧化合物,其性质对钒的生产极为重要。
钒酸的存在形式基本上与两个因素有关。一个是溶液的酸度,一个是钒酸盐的浓度。在高碱度下,主要以正钒酸根存在,当水溶液逐渐酸化时,其钒酸根会发生一系列水解作用。
当钒的浓度很低时,例如小于1mmol/L,在各种pH值条件下均以单核存在。但钒酸根有很强的聚合性能,当质子化的钒酸根浓度升高时,会发生一系列聚合作用。此种性质亦随pH值降低而加强。
从碱性或弱碱性溶液析出的钒酸盐是正钒酸盐或焦钒酸盐。当溶液接近中性时,析出的是四聚体或三聚体;当溶液呈弱碱性或酸性时,析出的是多聚钒酸盐,水合就是的多聚体,其中的质子可被其他金属正离子取代。钒酸根离子也能与其他酸根离子,如钨、磷、砷、硅等的酸根生成复盐,这也就构成钒酸盐杂质的来源之一。
2、根据以上分析,钒在不同PH下的存在状态,树脂吸附提钒工艺应根据不同PH下,钒的存在形式进行针对性的选型,比如PH>8的溶液中,钒以单阴离子存在,可以选用碱性较强的树脂,比如717,D201等。在PH3-4的溶液中,钒以缔合酸根形态存在,也同样是带负电荷,可以选择717,D201树脂,也可以选择D301R,SPC-23树脂,但考虑的树脂的吸附容量,以及解吸难以程度等因素,我们还是建议选择以弱碱为代表的D301R ,SPC-23等产品。
随着PH的降低,钒组件阳离子化,在PH<1的强酸环境下,钒主要是以正离子形式存在,携带正电荷,这时提钒要选择阳离子交换树脂,比如732、D001等树脂,但是随着质子数的增多,氢离子的影响越来越大,如果酸度更强的溶液中提取钒,恐怕需要用SPC-20螯合性更强的树脂才行。
3、建议,根据钒的存在状态表,PH-3-4的环境下,钒离子的缔结能力较强,树脂交换容量利用率最高,且这时候可以使用弱碱树脂进行吸附,弱碱树脂本身又具有较大的吸附容量,所以,对于钒工业提取工段来讲,建议在PH3-4的状态下提取,树脂最好是选用D301R或者SPC-23.